База данных по химическим эффектам в химических патентах

НОВЫЕ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ОБРАЩЕННО-ФАЗОВОЙ ВЭЖХ ПО МЕТОДУ ОТНОСИТЕЛЬНОГО АНАЛИЗА УДЕРЖИВАНИЯ
Дейнека В.И., Дейнека Л.А. / 308015 Белгород, ул. Победы 85, Белгородский гос. университет
Известно, что методики определения веществ с использованием обращенно-фазовой ВЭЖХ требуют в лучшем случае определенной доработки, если используется колонка, заполненная обращено-фазовым сорбентом другой фирмы производителя (а в некоторых случаях – даже при замене партии одной и той же марки сорбента одного производителя). Проблемы возникают также в том случае, когда в небольшом диапазоне подвижных фаз возможна инверсия времен удерживания веществ разделяемой смеси. Метод относительного анализа удерживания1 в значительной степени снимает эти проблемы. По предлагаемому методу необходимо исследовать удерживание нескольких веществ (не менее двух, одно из которых, А, используется в качестве вещества сравнения) в некоторых условиях (по составу подвижной фазы). Это позволяет по логарифмам факторов удерживания веществ (lgk(i) – значения ординат) и по логарифму фактора удерживания вещества сравнения (lgk(A) – значение абсциссы) построить на графике lgk(i) vs lgk(A) точки. Затем изменяется состав подвижной фазы и на график наносят второй набор точек. Через точки, принадлежащие одному и тому же веществу, проводят прямую линию, которая является общей не только для точек с любым третьим составом подвижной фазы, но и (в случае не сильно полярных веществ) – для любой другой стационарной фазы, но с элюентами той же системы. В таком случае, инверсии времен удерживания не являются препятствием для идентификации веществ смеси, и эти инверсии становятся легко предсказуемыми. Среди возможных применений указанного выше аспекта метода относительного анализа удерживания можно выделить разработки простых методов установления подлинности препаратов и стандартизацию хроматографических колонок. Этот аспект впервые предоставляет возможность и объясняет механизм использования результатов исследований, проведенных с использованием труднодоступных материалов и реактивов или дорого-стоящего оборудования в других лабораториях мира, а также выполнять ретро-анализ образцов обработкой ранее записанных хроматограмм. Еще одна возможность связана с высокой надежностью экстраполирования прямолинейных зависимостей относительного удерживания далеко за пределы использованного диапазона составов подвижных фаз. Поэтому разработанная в рамках подхода методология использования логарифмов распределения веществ в системе октанол-1 – вода2, позволяет в ряде случаев уменьшить число необходимых для градуировки относительного удерживания экспериментальных точек до одной. Предлагаемый метод не только реанимирует инкрементный подход, но и дополняет его уникальным методом учета межинкрементных соотношений3. Этот аспект имеет то преимущество, что для троек производных некоторой основы аналитическая зависимость линейного межинкрементного соотношения не зависит от вида основы, если нет внутримолекулярных взаимодействий в пределах исследуемых троек вещест. | C01F – C01G, c08s, c81e, c51bd
Литература 1. В.И. Дейнека, Журн. Физ. Химии 2006, 80, 511. 2. В.И. Дейнека, Журн. Физ. Химии 2006, 80, 1083. 3. В.И. Дейнека, Журн. Физ. Химии 2006, 80, 704. [18 Менд.съезд, 2007, т.4, с.129]