ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 3Н-ФУРАН (ПИРРОЛ)-2-ОНОВ С С- И N – НУКЛЕОФИЛАМИ
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АРИЛМЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3Н-ФУРАН (ПИРРОЛ)-2-ОНОВ С С- И N – НУКЛЕОФИЛАМИ Егорова А.Ю.а, Чадина В.В.б, Камнева И.Е.а /аСаратовский государственный университет им. Н.Г.Чернышевского, 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83 /бЭнгельсский технологический институт Саратовского государственного технического университета, 413100, г. Энгельс, ул. Площадь Свободы, 17 [18 Менд.съезд, т.1, 2007, с.213]
Изучены реакции 5-R-арилметилен-3H-фуран-2-онов (I) и их N-гетероаналогов (II) с участием различных реакционных центров, решены вопросы их образования, возможности практического использования. Наличие поляризованной S-цисеноновой системы в арилметиленовых производных 3Н-фуран(пиррол)-2-онов позволяет осуществить орбитально-контролируемое 1,4-присоединение реактивов Гриньяра с образованием 3-диарилметил-3Н-фуран (пиррол)-2-онов (III), стереоконтролируемое 1,3-диполярное циклоприсоединение N-металлированных азометиновых илидов, что приводит к образованию замещенных спиропирролидинов (IV). Отмечены особенности в проведении конденсации Михаэля в ряду соединений I, II при использовании ацетилацетона. Показано, что конденсация сопровождается дополнительной карбоциклизацией, образуя бициклические продукты (V). Выявлены факторы, определяющие направление реакции с гидразинами и структура образующихся продуктов. Рециклизация фуран-2-онов (I) под действием нуклеофильных реагентов протекает через ациклические интермедиаты – гидразиды 4-оксоалкановых кислот с последующей циклизацией в пиридазин-3-оны (VI). Изменение условий реакций приводит к образованию пиразолиновых структур (VII). Установлено, что диазоуксусный эфир селективно реагирует с 3-арилметилен-3Н-фуран(пиррол)-2-онами по карбонильной группе гетерокольца, с расщеплением цикла и образованием замещенных пиран(пирид)-3-онов (VIII). / C07D, c17s, c06ob
