|
База данных применения химических эффектов |
На главную страницу | О проекте | Контакты |
Новости | База данных | Статьи |
Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов База данных по химическим эффектам в химических патентах
Все патенты, начинающие с В
ВИНИЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ С ФОСФОРНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ВИНИЛАММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ С ФОСФОРНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ /Инджикян М.Г., Хачикян Р.Дж., Товмасян Н.В., Давтян С.Л. / Институт органической химии НАН Республики Армении 375091, г. Ереван, ул.Закария Канакерци,167-А [18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.233]
Согласно имеющимся данным виниламмониевые соли в отличие от фосфорных и серных аналогов пассивны в реакциях нуклеофильного присоединения, что объясняется отсутствием «d-орбитального» резонанса. В соответствии со сказанным нами установлено, что триметил-виниламмоний бромид не реагирует с трифенилфосфином, с фосфонит- и фосфинит-ионами же образует продукты β-распада – триметиламин и ацетилен. Аналогичное протекание реакции имеет место при переходе к диметил-β-бромэтиланилиний бромиду с потенциальной винильной группой с той разницей, что дегидробромированная под действием метилата натрия соль в случае дифенилфосфиноксида, реагируя с высвободившимся диметиланилином, образует триметилфениламмоний бромид, в случае же диметилфосфита в качестве алкилирующего агента выступает последний. Найдено, что в отличие от названных солей винилпиридиний и винилпиколиний бромиды присоединяют трифенилфосфин и пиридин при кипячении в ацетонитриле, образуя после дальнейших трансформаций 1,2-бис(трифенилфосфонийбромидо)этан и 2-пиридинийбромидоакриловые кислоты соответственно. C5H5N(Br)CHCH2 + Ph3P ==> [PyCHCH2P(Br)Ph3] ==> Ph3P(Br)CHCH2 =(+Ph3P)=> Ph3P(Br)CH2CH2P(Br)Ph3 В случае трифенилфосфина схема реакции подтверждена улавливанием промежуточного илида СО2 при проведении взаимодействия в смеси ацетонитрила с водным раствором бромистого водорода. Аналогичная реакции наблюдается и в случае 3,5-дибромпиридиниевой соли с той разницей, что промежуточная пиридиниевофосфониевая соль подвергается перегруппировке Ладенбурга с перемещением трифенилфосфониевого катиона. Осуществлены реакции винилпиридиниевых солей с другими основаниями и нуклеофилами, предложены новые эффективные способы получения винилпиридиниевых солей и обсуждены механизмы протекающих реакций. / C07D, C07F, c01os, c17s, c28ic |
dace.ru © 2005-2024 гг. Сделано dkos.ru |