База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов

База данных по химическим эффектам в химических патентах



ГАЛОГЕНИДЫ В РЕАКЦИЯХ ПРИСОЕДИНЕНИЯ

ОКСОГАЛОГЕНИДЫ И ГАЛОГЕНИДЫ ФОСФОРА И СЕРЫ – АКТИВИРУЮЩИЕ СОРЕАГЕНТЫ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ /Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Гаврилова А.Ю., Бондаренко О.Б., Антипин Р.Л. / Химический факультет МГУ им. М.В.Ломоносова, 119992, Москва, Воробьевы горы, д.1, стр. 3.
Предложен универсальный метод активации реакций электрофильного присоединения слабых электрофилов по С=С и С≡С связям действием оксогалогенидов и галогенидов фосфора и серы (POCl3, POBr3, SOCl2, SO2Cl2, PCl3, PBr3, PI3). Принципиальное отличие данных реакций от описанных ранее методов активации слабых электрофилов – участие активатора (галогенида или оксогалогенида фосфора или серы) на второй стадии AdE реакции в качестве донора нуклеофила – галогенид-иона. Таким образом, речь идет не о классическом катализе реакции электрофильного присоединения кислотой Льюиса, а об «активации-модификации» слабоэлектрофильных реагентов. В присутствии данных активаторов слабые электрофилы, такие как хлорамины, сульфенамиды, сульфенаты, селененамиды, тиобисамины, дитиобисамины, алкилнитриты и т.п. способны вступать в реакции электрофильного присоединения к алкенам, алкинам и диенам, а также электрофильного ароматического замещения: X-Y + >C=C< + PHal/SHal ==> XCCHal
Разработан общий синтетический подход к получению β-галогензамещенных сульфидов, селенидов, хлоридов, бромидов. Основные достоинства предложенного метода:
1) Высокие, близкие к количественным выходы целевых продуктов. 2) Простота проведения реакции и выделения продуктов. 3) Доступные исходные реагенты. 4) Универсальность (пригоден для активации электрофилов V, VI, VII групп Периодической системы).
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 05-03-32737).
Литература [18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.230] / C07C, c17s, c57kt, c01os
1. Е.К. Белоглазкина, Н.В. Зык, В.С. Тюрин, И.Д. Титанюк, Н.С. Зефиров, Докл. АН, 1994, 344, 487.
2. N.V. Zyk, E.K. Beloglazkina, R. Gazzaeva, V.S. Tyurin, I.D.Titanyuk, Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem., 1999, 155, 33.




dace.ru © 2005-2018 гг.