База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов

База данных по химическим эффектам в химических патентах



ГИДРИРОВАННЫЕ АЗОЛЫ И АЗИНЫ

РЕГИОНАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ПОЛИГЕТЕРОАТОМНЫХ ГИДРИРОВАННЫХ АЗОЛОВ И АЗИНОВ / Клочкова И.Н., Аниськов А.А., Воронов И.И., Сазонов А.А. / ГОУ ВПО Саратовский государственный университет имени Н.Г.Чернышевского, Россия, 410012, Саратов, ул. Астраханская, 83, irvik@sgu.ru [18 Менд.съезд, 2007, т.1, с.256]
Изучены реакции циклоконденсации насыщенных и α,β-непредельных карбонильных соединений с тиокарбамидами и родственными соединениями в условиях основного и кислотного катализа, приводящие к получению 5.6-членных гетероциклов, содержащих несколько гетероатомов. В качестве объектов гетероциклизации использовались гетероароматические и ароматические карбонильные соединения, а также синтетически доступные и препаративно удобные фурфурилиденкетоны циклического и ациклического строения. Регионаправленность реакций зависит от природы субстрата и реагента, типа активации и условий взаимодействия. Осуществлены реакции метиленактивных кетонов с тиокарбамидами и тиосемикарбазидами в условиях кислотного катализа, приводящие к неизвестным ранее тиапирролинам и тиадиазолинам. Установлено, что гетероциклизация тиосемикарбазонов α,β-ненасыщенных кетонов фуранового ряда осуществляется с сохранением кратной связи фурфурилиденового фрагмента и приводит к образованию 2-фурфурилидентиадиазолинов. При конденсации циклических и ациклических фурфурилиден- и фурфурилиденарилиденкетонов с тиомочевинами и родственными системами в условиях основного катализа образуются фурил- и фурфурилидензамещенные циклические тиомочевины дигидропиримидинового ряда с выходами до 73%. При кислотной активации реагента циклоконденсация бинуклеофильной тиомочевины с моно- и дифурфурилиденкетонами циклического и ациклического строения приобретает иное направление. Присоединение реагента к системе сопряженных связей субстрата в этих условиях происходит с участием сернистого нуклеофильного центра и приводит к образованию 2-имино-дигидро-1,3-тиазинов. Последние образуются в результате присоединения тиолят-аниона к сопряженной кратной связи субстрата и атаки азотистого нуклеофила на карбонильный атом углерода. Строение продуктов гетероциклизации и схемы их образования установлены на основании данных спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и коррелирующих с ними квантово-химических расчетов. Имеются данные о биологической активности соединений указанных рядов в направлении регуляции растительного морфогенеза и иммуномодуляции зерновых, овощных и лесохозяйственных культур. / C07D, c17s, c57kt, c45be
Работа выполнена при финансовой поддержке Федерального Агенства по науке и инновациям (грант № 207-3-1.3-28-01-229)




dace.ru © 2005-2018 гг.