База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов

База данных по химическим эффектам в химических патентах



ГЕКСАЦИАНОФЕРРАТЫ N-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КАТИОНОВ

ГЕКСАЦИАНОФЕРРАТЫ N-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КАТИОНОВ /Котов В.Ю.а, Холин П.В.а, Царевский И.И.а, Илюхин А.Б.б /аМосковский городской педагогический университет, химико-биологический факультет, 105568, Москва, ул.Чечулина д.1, Факс: +7(495)3089546. Е-mail:KotovV@cbf.mgpu.ru /бИнститут общей и неорганической химии РАН им. Н.С.Курнакова, 119991, Москва, Ленинский пр. д31, Факс: +7(495)9541279. Е-mail:ilyukhin@igic.rac.ru
[18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.282]
Ароматические N-гетероциклические катионы представляют большой интерес при изучении процессов переноса электрона. В присутствии анионов-доноров электронов, таких как [Fe(CN)6](4-), в растворах и твердой фазе они дают характеристичные полосы внешнесферного переноса заряда (OSCT) в видимой области спектра поглощения. Нами структурно охарактеризовано 14 соединений, содержащих N-гетероциклические катионы. Эти соединения можно представить как кислые гексацианоферраты (II): (MQ)2{H2[Fe(CN)6]} (1), (HPpy)[Fe(CN)4(CNH)2]•3H2O (2), (H2Bpy)[Fe(CN)4(CNH)2]•2H2O (3), (HPy)2(H3O)2[Fe(CN)6] (4), (HBpy)2(H3O)2[Fe(CN)6] (5), (С4H8Bpy)(H3O)2[Fe(CN)6]•H2O (6), Lc{H}2[Fe(CN)6]•4H2O (7), средний гексацианоферрат (II): Dq2[Fe(CN)6]•6H2O (8), двойные гексацианоферраты (II): EV1,5K[Fe(CN)6]•12,5H2O (9), EV1,5NH4[Fe(CN)6]•13H2O (10), EV1,5Li[Fe(CN)6]•14H2O (11), BzV3[Fe(CN)6]Cl2•9H2O (12) а также гексацианоферраты (III): (H2Bpy)(HBpy)[Fe(CN)6]•4H2O (13) и Lc4[Fe(CN)6](NO3)5•18 H2O (14). Здесь: MQ+ – метилхиноксалиний, Ppy+ – пиридилпиридиний, HPy+ – пиридиний, HBpy+ – бипиридиний, Lc2+ – люцигенин, Dq2+ – дикват, EV2+ – этилвиологен, BzV2+ – бензилвиологен. В безводной структуре 1 присутствует двумерная сетка из анионов {H2[Fe(CN)6]}2-. Для 2-6 характерно образовывать трехмерные каркасы. Недостаток «кислых» атомов водорода при образования таких каркасов в соединениях компенсируется вхождением в каркас молекул воды. Каркас водородных связей играет важную роль в стабилизации таких сильно кислых образований, как H2Bpy2+, HPpy2+ и [FeII(CN)4(CNH)2]2-. В кристаллических структурах 9-11 катионы EV2+ образуют стенки каналов, в которых попеременно расположены льдоподобные кластеры (H2O)12-14 и цепочки ионных пар M(H2O)3- 4[Fe(CN)6]. Выделению 1-6 из слабокислых водных растворов предшествует образование H[Fe(CN)6]3- , наблюдаемое по смещению максимумов полос OSCT. Положение полос OSCT в ЭСП также зависит от природы и концентрации катионов фоновых электролитов. При этом сдвиг полос согласуется с изменением red-ox потенциалов ионов, участвующих в образовании ионных ассоциатов и связан с участием катионов фоновых электролитов в их образовании. Предложен подход к моделированию спектрального проявления ионной ассоциации в
растворах гексацианоферратов, основанный на использовании уравнения Фуосса и молярных коэффициентов поглощения, независимо определяемых в условиях полной ионной ассоциации. | C01C, C01G, C07D, c07cm, c89sp




dace.ru © 2005-2018 гг.