База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов

База данных по химическим эффектам в химических патентах



ГИДРОКСИЦИКЛОГЕКСАНОНЫ И ЦИКЛОГЕКСЕНОНЫ

ЗАМЕЩЕННЫЕ ГИДРОКСИЦИКЛОГЕКСАНОНЫ И ЦИКЛОГЕКСЕНОНЫ В РЕАКЦИЯХ С (ПОЛИ)НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ /Кривенько А.П., Григорьева Э.А., Щелочкова О.А., Поплевина Н.В., Субботин В.Е., Сорокин В.В. /Саратовский государственный университет им. Н.Г.Чернышевского, 410012, г.Саратов, ул. Астраханская, 83
Ранее нами сообщалось об изучении кето-енольных превращений замещенных гидроксициклогексанонов (3-Ar-2,4-диацетил-5-гидрокси-5-метилциклогексанонов I и 2-Ar-4-гидрокси-4–метил-6-оксоциклогексан-1,3-диалкилдикарбоксилатов II) и их реакций с ароматическими аминами1. В продолжение этих исследований нами изучены реакции указанных субстратов с азотистыми реагентами высокой нуклеофильности (алифатические и гетероциклические амины и диамины) и с полинуклеофильными агентами (бензидин, мочевина, арилгидразины и др.). Использовались и новые субстраты – 2-Ar-4-метил-6-оксоциклогексен-1,3-дикарбоксилаты III – продукты дегидратации гидроксициклогексаналкилкарбоксилатов. Реакции карбоксилатов II с алифатическими диаминами (этилен-, тетраметилен-, гексаметилендиамины) протекают с участием обоих нуклеофильных центров реагентов региоселективно по карбонильным группам алицикла с образованием бис-циклогексенил-полиметилендиаминов. Реакции с пиперидином (при пятикратном избытке) протекают своеобразно, как аминирование, дегидратация-декарбоксилирование и приводит к пиперидилзамещенным циклогексадиенкарбоксилатам. В этой реакции пиперидин выполняет роль не только аминирующего агента, но и катализатора. Под действием слабых нуклеофилов (тиомочевина, 2,4-инитрофенилгидразин, бензидин) возникают продукты енаминного (циклогексентиомочевины, N-инзидилциклогексен-карбоксилаты), иминного (гидразоны) строения. Циклогексеноны III – в реакциях с гидразином и гидроксиламином, в зависимости от соотношения реагентов образуют продукты гетероциклизации (индазолы, гидразиноиндазолы), оксимы, оксиаминооксимы. Выявлена перспективность проведения реакций в условиях микроволновой активации. Строение синтезированных веществ установлено методами ИК, УФ, 1H и 13С ЯМР спектроскопии, РСтА. Среди синтезированных соединений выделены вещества, обладающие антимикробными, антифаговыми, актиокислительными свойствами, а также способные увеличивать срок хранения бактериальных культур в лиофилизированном состоянии при низкой температуре[2]. Работа выполнена при финансовой поддержке Федерального агентства по науке и инновациям (грант № 207-3-1.3-28-01-229).
Литература [18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.285]
1. В.В.Сорокин, А.П.Кривенько, А.К.Рамазанов. Тез. док. 17 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии Казань, 2003, 1, 466. 2. А.П. Кривенько, В.В.Сорокин, О.П.Плотников Пат. 2291193. (РФ). – № 2005128208. Заявлено 09.09.05;
Опубл. 10.01.07. | C07C, c37im, c47mb, c17s, c57kt, c30ve




dace.ru © 2005-2018 гг.