|
База данных применения химических эффектов |
На главную страницу | О проекте | Контакты |
Новости | База данных | Статьи |
Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов База данных по химическим эффектам в химических патентах
Все патенты, начинающие с Д
ДИМЕРЫ МЕДИ С АЛИФАТИЧЕСКИМИ СПЕЙСЕРАМИ
ОЧЕНЬ СЛАБЫЕ СПИН-СПИНОВЫЕ ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ДИМЕРАХ МЕДИ С АЛИФАТИЧЕСКИМИ СПЕЙСЕРАМИ /Ларин Г.М.а, Шульгин В.Ф.б /аИнститут общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН, 119991, ГСП 1, Москва, Ленинский пр. 31 /бТаврический национальный университет им. В.И.Вернадского, 95007, Симферополь, пр. Вернадского, 4.
[18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.301] Спин-спиновые обменные взаимодействия между неспаренными электронами определяют магнитные свойства веществ. В последнее время большой интерес вызывает изучение очень слабых спин-спиновых обменных взаимодействий между неспаренными электронами, находящихся на больших расстояниях друг от друга. Это связано, в первую очередь, с разработкой новых малоэнергоемких магнитных материалов. В настоящем докладе приводятся результаты исследования димеров меди(II) нового типа, в которых два хелатных комплекса меди(II) с тридентатными бициклическими лигандами соединены между собой полиметиленовым мостиком (спейсером) –(CH2)n-, где n=0 ÷ 8: NROCuONC(CH2)nCNOCuORN(L)2 Обсуждаются структуры и спектры ЭПР спейсерированных димеров меди(II) с ацилдигидразонами алифатических дикарбоновых кислот и некоторых бифункциональных карбонильных соединений: β-дикетонов, салицилового альдегида, 2-гидроксиацетофе-нона и их замещенных. Изучение этих соединений методом статической магнитной восприимчивости показало, что при n=0 являются антиферромагнетиками с величиной обменного интеграла J≈90 см-1, тогда как при n>0 соединения относятся к парамагнетикам с чисто спиновым значением эффективного магнитного момента. Однако, в спектрах ЭПР в соединениях с n = 1÷4 наблюдается сверхтонкая структура от ядер двух эквивалентных атомов меди, что является однозначным свидетельством о наличии в этих соединениях спин-спиновых обменных взаимодействий. Дальнейшее исследование обменных взаимодействий в таких димерах меди(II) с различными значениями n и разными тридентатными лигандами показало, что обменные взаимодействия зависят, в первую очередь, от длины спейсера и обычно они прекращаются при n>4 (иногда при n>3), а, во вторую очередь, от природы тридентатного хелатного лиганда. Так, например, при R равному трифторацетилацетонату спин-спиновые обменные взаимодействия между неспаренными электронами осуществляются при длине спейсера от 1 до 4, а с гексафторацетилацетонатом обменные взаимодействия прекращаются уже при n=1. Величина обменного интеграла в этих соединениях равна приблизительно 1 ÷ 3 см-1. Спин-спиновые обменные взаимодействия в изученных соединениях осуществляются за счет делокализации неспаренных электронов по σ-связям полиметиленового спейсера. Влияние π-стэкинга на магнитные свойства димеров меди(II) исключается, поскольку, как показали рентгеноструктурные исследования монокристаллов 4 соединений, координационное число атомов меди равно 5, а координационный полиэдр представляет собой тетрагональную пирамиду. Расстояние медь-медь колеблется от 6.94 Å до 9.18 Å. | C01G, C07C, c07cx, c30ve |
dace.ru © 2005-2024 гг. Сделано dkos.ru |