База данных по химическим эффектам в химических патентах

АНИОННЫЕ ИНТЕРМЕДИАТЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ АРЕНКАРБОНИТРИЛОВ: МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ И ПРИМЕНЕНИЕ В СИНТЕЗЕ [18 Менд.съезд-2007, т.1, с.39]
Ваганова Т.А.а, Пантелеева Е.В.аб, Селиванова Г.А.а, Штейнгарц В.Д.аб / аНовосибирский институт органической химии имени Н. Н. Ворожцова СО РАН . 630090 Новосибирск, пр. акад. Лаврентьева, 9.
бНовосибирский государственный университет, Россия, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2.
Цианогруппа как функция в ароматическом кольце открывает широчайшие возможности для синтеза соединений и создания материалов с всевозможными практически полезными свойствами. В то же время, цианогруппа создает благоприятные предпосылки для активации арена превращением его в долгоживущий анионный интермедиат – анион-радикал, дианион и циклогесадиенильный анион, вовлечение которого в реакции с реагентами, формирующими углерод-углеродную связь, позволяет осуществлять нереализуемые для самих цианаренов структурные модификации:
m-XArCN + e- => XArCN + e- => XArCN(2-) + H+ => XArCN(-) => 3-CN-3-Alk-1,4-cikloHexadien,
alkilaren, poli-CN-diaril
В докладе представлены результаты систематического изучения природы и строения долгоживущих анионных частиц, возникающх из цианоаренов при их одно- и двухэлектронном восстановлении щелочным металлом, и реакций этиx интермедиатов с углеродцентрированными реагентами. Для создания предсказательной основы направленного использования реакций алкилирования с применением механизм-тестирующих реагентов (трет-алкилгалогениды, "радикальные часы", соли арилтриметиламмония) изучено влияние структуры восстанавливаемого цианарена и реагента на конкуренцию механизмов нуклеофильного замещения и электронного переноса, определяющую природу образующихся продуктов и место формирования новой связи. Получены указания на вероятную роль комплексов с переносом заряда как ключевых интермедиатов в реакциях восстановительного цианарилирования и цианарилалкилирования терефталонитрила. Предложены пути использования изученных превращений для синтеза модифицированных ароматических нитрилов и полинитрилов, перспективных в качестве базовых соединений для получения биологически активных веществ, компонент жидких кристаллов, систем медицинской диагностики и терапии и др. | C07C, C07D, c17s, c04rd (Na), c28ic