База данных по химическим эффектам в химических патентах

ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА НА ОСНОВЕ ИОН-РАДИКАЛЬНЫХ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ /Шпигун Л.К., Марголин С.Л., Шушеначев Я.В. / Институт общей и аналитической химии им. Н. С. Курнакова РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, 31 [сб. 18 Менд.съезд, 2007, т.4, с.49]
Методология проточно-инжекционного анализа (ПИА) и его новейших разновидностей предоставляет широкие функциональные возможности для реализации нетрадиционных подходов, основанных на применении свободных радикалов и других термодинамически неустойчивых интермедиатов в качестве аналитических реагентов. Генерирование таких высокоактивных, но короткоживущих реагентов в режиме in-situ имеет значительные преимущества, обусловленные главным образом объединением с последующим процессом детектирования в закрытой системе и автоматизированным контролем постоянства экспериментальных условий обеих стадий. Наши последние исследования в этой области направлены на создание ПИ методов на основе жидкофазных реакций, протекающих с потреблением или образованием водорастворимых свободных радикалов, в частности анион-радикалов кислорода. Для регистрации ион-радикальных превращений использованы различные инструментальные методы: спектрофотометрия; хемилюминесценция и прямая потенциометрия.
Для осуществления поставленной задачи были изучены наиболее возможные пути химического генерирования активных форм кислорода при проведении окислительно-восстановительных реакций с участием различных азосоединений, протекающих с переносом одного электрона с иона на молекулу или наоборот. На основании экспериментальных результатов были выбраны аналитические реакции и найдены экспериментальные условия, обеспечивающие генерирование гидроксил-радикалов по реакции Фентона, выполняемой в гидродинамической системе. Предложен ПИ метод для количественного определения ряда водорастворимых фармакологических веществ, способных «поглощать» гидроксил-радикалы. С учетом кинетических различий, установленных при изучении реакций окисления хромофорных реагентов (ароматических азосоединений) и их металлокомплексов под действием гидроксил-радикалов создан ПИ метод спектрофотометрического анализа смесей некоторых d-металлов. Разработан ПИ метод для спектрофотометрического детектирования супероксид-радикалов, образующихся в процессе автоокисления диалуровой кислоты – продукта восстановления хорошо известного диабетогенного вещества аллоксана (2,4,5,6–тетраоксипиримидина) в присутствии доноров электронов. Метод использован для количественной оценки содержания аллоксана в биологических жидкостях. В результате потенциометрического изучения колебательных химических реакций, в частности реакции KSCN – H2O2 – CuSO4 – NaOH, предложена ПИ система для определения следовых количеств водорастворимых антиоксидантов по изменению амплитуды и периода регулярных осцилляций в инжектируемой зоне. | C01B, C01G, C07B, c01os + c04rd (H2O2), c52dp (осцилляции), c13sl, c48la, c07cm, c89sp
Работа выполнена при частичной поддержке РФФИ (грант № 06-03-32507а) и ОХНМ РАН (Программы № 02).