|
База данных применения химических эффектов |
На главную страницу | О проекте | Контакты |
Новости | База данных | Статьи |
Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов База данных по химическим эффектам в химических патентах
Все патенты, начинающие с К
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЗОТА ДО АММИАКА
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЗОТА ДО АММИАКА ПРИ ТЕМПЕ-РАТУРЕ КОМНАТЫ И ОДНОЙ АТМОСФЕРЕ ПРОТОНАМИ И ЭЛЕКТРОНАМИ / Шрок Р.Р. /Отдел Химии Институт Штата Массачусетс Технологии, 77 авеню Штата Массачусетс. Кембридж, MA 02139, американская Электронная почта: rrs@MIT.EDU
Мы в состоянии восстановить азот селективно каталитически до аммиака при 1 бар и комнатной температуре протонами и электронами. Восстановление происходит на единственном центре молибдена, который стерически защищен от биметаллических реакций разложения с мета-терфенил-замещенными триамидоаминными лигандами, типа [(HIPTNCH2CH2)3N]^3-, где HIPT - гексаизопропил-m-терфенил. Протонный источник- ({2,6-лутидинил}{BAr′4}; Ar′ = 3,5-(CF3)2C6H3) и восстановителем является deca-метил-хромоцен. Восстановление происходит либо аммиаком (~60% из диазота) или водородом. Все данные показывают, что N2 восстанавливается на одном Mo-центре, где окислительное состояние металла изменяется от Mo(III) до Mo(VI). Исследование показало важную роль комплексов, включающих разные “Hybrid”-лиганды, как: (HIPTNHCH2CH2)2NCH2CH2NHAr, где Ar = 3,5-Me2C6H3, 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-(MeO)2C6H3, 3,5-Me2NC5H3, 3,5-Ph2NC5H3, 2,4,6-i-Pr3C6H2, or 2,4,6-Me3C6H2). [Hybrid]Mo=N-NH формы наблюдались в результате протонизации {[Hybrid]MoN2}-форм, но они не могут изолироваться из-за легкого распада продукта присоединения Н2 и [Hybrid]MoN2 формы. {[Гибрид]MoN2}- формы не могли быть изолированы вследствие поверхностного разложения, что и приводит к её соединению с водородом. Попытки восстановить азот каталитически давали небольшое количество аммиака, полученного из N2. Причиной этого, вероятно, быстрое разложение промежуточной формы {[Гибрид]Mo=N-NH}, разложение быстро ускоряется 2,6-лутидином, сопряженной основой кислоты, используемой в данном каталитическом процесс. [(HIPTNCH2CH2)3N]3- комплексы вольфрама, хрома, и ванадия - все не в состоянии произвести каталитическое превращение азота в аммиак. | C01C, C01G, c57kt (Mo), c07cm, c04rd N2 + [Hybrid]Mo => [Hybrid]MoN2 =(+H2,t=20oC)=> {[Hybrid]Mo=N-NH} =(+H+)=> => {[Hybrid]Mo*NH3} =(+ N2, P=1 bar)=> [Hybrid]MoN2 + NH3 . (Mo*= MoIII -> MoIV -> MoV -> MoVI ->… MoIII ) [18 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии – М., РАН-РХО, 23.09.2007, т.1, с. 9] |
dace.ru © 2005-2024 гг. Сделано dkos.ru |