|
База данных применения химических эффектов |
На главную страницу | О проекте | Контакты |
Новости | База данных | Статьи |
Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов База данных по химическим эффектам в химических патентах
Все патенты, начинающие с М
МЕТАЛЛОЦЕНЫ ДЛЯ КОМПЛЕКСНО-РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
НОВЫЕ ИНИЦИИРУЮЩИЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ РАЗЛИЧНЫХ МЕТАЛЛОЦЕНОВ ДЛЯ КОМПЛЕКСНО-РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА /Монаков Ю.Б., Исламова Р.М. / Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, 450054, г. Уфа, пр. Октября, 71. E-mail: monakov@anrb.ru
В настоящее время поиск новых эффективных модифицирующих добавок для комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров ведется среди полифункциональных соединений, в качестве которых перспективным представляется использование металлоценов, позволяющих проводить полимеризацию в энергетически выгодном режиме и получать полимеры с улучшенным комплексом свойств. Другими соединениями, влияющими на процесс радикальной полимеризации, являются органические амины. В связи с этим можно ожидать, что использование новых трехкомпонентных инициирующих систем [металлоцен – амин – пероксид бензоила и металлоцен 1 – металлоцен 2 – пероксид бензоила] позволит проводить радикальную полимеризацию в управляемом режиме и получать полимеры с хорошими свойствами. Систематическое исследование полимеризации метилметакрилата (ММА) в присутствии трехкомпонентных металлоценовых инициирующих систем ферроцен (ФЦ) – 3,6-бис-(о- карбоксибензоил)-N-изопропилкарбазол (ДКN) – пероксид бензоила (ПБ), диинденил-цирконоцендихлорид (ИЦРЦ) – ДКN – ПБ и ФЦ – цирконоцендихлорид (ЦРЦ) – ПБ позволило выявить ряд общих и специфических закономерностей, связанных как с составом инициирующих систем, так и строением модифицирующих добавок. Показано, что трехкомпонентные инициирующие системы являются эффективными активаторами комплексно-радикальной полимеризации ММА: процесс протекает с высокой скоростью в широком интервале температур и характеризуется низкими значениями эффективной энергии активации. Определены порядки реакции по добавкам и ПБ. Обнаружено, что в присутствии ФЦ–ЦРЦ–ПБ гель-эффект полностью вырождается, а при использовании ФЦ- ДКN-ПБ и ИЦРЦ-ДКN-ПБ нежелательный эффект автоускорения смещается в область больших степеней превращения. С помощью УФ-, ИК- и ЯМР 1Н-спектроскопии исследовано взаимодействие добавок как друг с другом, так и с мономером. Установлено, что в присутствии системы ФЦ–ДКN-ПБ основное влияние на кинетические параметры и свойства получаемых полимеров оказывает ФЦ, тогда как для инициирующей системы ИЦРЦ–ДКN-ПБ характерен синергический эффект добавок. В системе ФЦ – ЦРЦ – ПБ в результате образования тройного комплекса наблюдается взаимное влияние металлоценов на процесс полимеризации ММА. Определены молекулярно-массовые характеристики синтезированных полимеров. Полиметилметакрилат, полученный в присутствии трехкомпонентных инициирующих систем, отличается повышенной стереорегулярностью и термостойкостью, по сравнению с полимерами, синтезированными в присутствии только ПБ или соответствующих двухкомпонентных систем. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (№ 05-03-32087а, 07-03-00281-а), а также Фонда поддержки научных школ (НШ-9342.2006.3). | C08F, c25pm (radical PM), c28ic, c21sz, c07cm, c16gl . |
dace.ru © 2005-2024 гг. Сделано dkos.ru |