|
База данных применения химических эффектов |
На главную страницу | О проекте | Контакты |
Новости | База данных | Статьи |
Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов База данных по химическим эффектам в химических патентах
Все патенты, начинающие с Р
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АНИОН-РАДИКАЛОВ
СРАВНЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КАТИОНОВ 1-БУТИЛ-3-МЕТИЛИМИДАЗОЛИЯ И ЛИТИЯ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ГЕНЕРИРУЕМЫХ АНИОН-РАДИКАЛОВ И ДИАНИОНОВ ЗАМЕЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ /Михальченко Л.В., Сыроешкин М.А., Мендкович А.С., Гультяй В.П. /Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН, г. Москва, Ленинский пр., 47 guvp@ioc.ac.ru [18 Менд. съезд, М: 2007, т.1, с.339] В последнее время ионные жидкости (ИЖ) все шире используются в электрохимии органических соединений, что обусловлено возможностью проведения электрохимических процессов без фоновых электролитов, относительной легкостью регенерации ИЖ, а также изменением реакционной способности частиц, образующихся при переносе электронов1. Известно2, что образование ионных пар существенно влияет на скорость и направление реакций анион-радикалов(АР) и дианионов (ДА). Однако, отличие влияния катионов щелочных металлов и ИЖ на реакционную способность АР и ДА не уделялось достаточного внимания. В данной работе проведено сопоставление влияния катиона 1-бутил-3-метил-имидазолия (bmim+) и ионов лития, которые, как известно, образуют «тесные» ионные пары с АР органических соединений. Методами полярографии, циклической вольтамперометрии и хроноамперометрии на электроде из углеситала проведено сравнение влияния bmim+ и Li+ на электрохимическое поведение 9-нитроантрацена (НА), 1,3,5-тринитробензола (ТНБ) и бензофенона (БЗФ). Исследование проводили путем добавления солей одного из упомянутых катионов к раствору исследуемых соединений в ДМФА на фоне 0,1М тетрабутиламмония перхлората. Присутствие bmimBF4 или LiClO4 в данных условиях вплоть до двукратного их избытка по отношению к концентрации деполяризатора практически не влияет на скорость димеризации АР нитросоединений. Влияние bmimBF4 на скорость образования димерного продукта при взаимодействии ДА нитросоединений с исходной молекулой также незначительно, тогда как ионы лития способны заметно понижать скорость этой реакции. Так, например, константа скорости данной реакции в присутствии Li+ снижается с 800 до 300 1/М.с. В то же время, реакции АР и ДА БЗФ более чувствительны к присутствию катионов. В частности, добавки Li+ и bmim+ в раствор заметно понижают скорость последующих реакций ДА БЗФ. Отличие влияния bmim+ и Li+ в случае БЗФ и нитросоединений обусловлено различным положением реакционных центров – атома углерода ароматического кольца (нитросоединения) и карбонильного (БЗФ). Как следствие, образование ионных пар, в которых катион находится у полярной группы, должно понижать электронную плотность на реакционном центре в АР и ДА нитросоединений и повышать ее в АР и ДА БЗФ. Литература | C07C, c17s, c62es, c05el, c07cm 1. C.Lagrost, Ph.Hapiot, M.Vaultier, /Green Chem.,2005,7, 468. 2. А. И. Русаков, А.С.Мендкович, В.П.Гультяй, В.Ю.Орлов, Структура и реакционная способность органических анион-радикалов, Издательство Мир, 2005, 294с. |
dace.ru © 2005-2024 гг. Сделано dkos.ru |