|
База данных применения химических эффектов |
На главную страницу | О проекте | Контакты |
Новости | База данных | Статьи |
Вы находитесь здесь: dace.ru / База данных химических эффектов База данных по химическим эффектам в химических патентах
Все патенты, начинающие с Т
ТРЕХКООРДИНИРОВАННЫЕ КАТИОНЫ ГЕРМАНИЯ
ТРЕХКООРДИНИРОВАННЫЕ КАТИОНЫ ГЕРМАНИЯ /Кочина Т.А.а, Мялочкин Д.Л.б, Вражнов Д.В.а, Аврорин В.В.б, Синотова Е.Н.б, Игнатьев И.С.б /аИнститут химии силикатов им. И. В. Гребенщикова РАН, 199034, Санкт-Петербург, наб. Макарова 2 /б Санкт-Петербургский государственный университет, химический факультет, 198504, Санкт-Петербург, Петродворец, Университетский пр. 26
[18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.283] Одна из животрепещущих проблем современной фундаментальной элементорганической химии – являются ли карбокатионы и катионы тяжелых элементов 14 группы периодической системы R3M+ (M = Si, Ge, Sn, Pb) родственными интермедиатами. Для ее решения авторами используется нетрадиционный подход, заключающийся в использовании ядерно-химического метода генерирования катионов и радиохимического исследования их реакций. Этот подход был разработан авторами в результате многолетних систематических исследований и впервые использован для генерирования и изучения превращений трехкоординированных катионов кремния1. В настоящее время эти исследования расширены на генерирование и изучение свойств гермилиевых катионов R2TGe+ – изоэлектронных аналогов карбениевых и силилиевых ионов. В основу ядерно-химического метода генерирования гермилиевых ионов положены процессы β-распада трития в составе молекул – прекурсоров (органилзамещенных германов) и дальнейшие физико-химические превращения: R2GeT2 =(+β–)=> R2Ge(+)T + He(0) Характер процессов, происходящих при этом в молекулах – прекурсорах, определяет ряд уникальных особенностей ядерно-химического метода, а именно, он позволяет генерировать как в газовой, так и в конденсированной фазе свободные гермилиевые катионы, состав и строение которых определяется природой исходного соединения, а локализация заряда – положением атома трития в нем. Использование ядерно-химического метода позволило получить диметил- и диэтилгермилиевые катионы и изучить их превращения в реакциях с некоторыми нуклеофилами. О механизмах этих взаимодействий судили по образующимся продуктам, детектируемым методом газовой радиохроматографии с учетом квантово-химических предсказаний. Методом B3LYP с базисными наборами 6-31G* и aug-cc-pVDZ проведено сканирование поверхности потенциальной энергии изучаемых катионов, предложен механизм взаимопревращения их изомерных форм. Работа выполнена при финансовой поддержке программы №1 ОХНМ РАН и программы СПбНЦ РАН Литература 1. Т. А. Кочина, Д. В. Вражнов, Е. Н. Синотова, М. Г. Воронков. Успехи химии, 2006, 75, 107 | C01G, C07C, C07F, c06ob, c55qa |
dace.ru © 2005-2024 гг. Сделано dkos.ru |