База данных по химическим эффектам в химических патентах

УНДЕКАГИДРОДЕКАБОРАТНЫЙ АНИОН В РЕАКЦИЯХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С МЕТАЛЛАМИ IБ ГРУППЫ / Дроздова В.В., Малинина Е.А., Мустяца В.Н., Полякова И.Н., Кузнецов Н.Т. / Институт общей и неорганической химии имени Н.С.Курнакова РАН, 119991, Москва, ГСП-1, Ленинский пр., 31, malinina@igic.ras.ru
Ранее сообщалось о роли высоко реакционноспособного интермедиата B10H11 - в реакциях нуклеофильного кислотно-катализируемого замещения в анионе B10H10 2-1. Позднее, при взаимодействии ониевых клозо-декаборатов Cat2B10H10 с трифторуксусной кислотой в среде ацетонитрила, выступающего в роли инертного растворителя, были выделены и охарактеризованы индивидуальные соединения CatB10H11. Систематическое изучение реакций комплексо-образования металлов IБ группы с клозо-декаборатным анионом, проводимое нами в последнее время, показало возможность протекания подобных реакций через стадию протонирования аниона B10H10(2-) при наличии соответствующих условий. Нельзя оставить без внимания выявленное существенное влияние процесса протонирования на формирование координационной сферы центрального атома. В настоящее время активно развивается химия самого ундекагидродекаборатного аниона, однако о его координационной химии ничего не известно. Нами впервые проведены реакции комплексообразования аниона B10H11 - с металлами IБ группы по схеме в результате были синтезированы новые координационные соединения Cu(I), Ag(I), Au(I) с клозо-декаборатным анионом. Методом РСА установлено строение комплекса [(PhP3)4Ag2B10Н10] (рис., слева) и показано, что анион B10H10(2-) координирован к двум атомам Ag(I) ребрами полиэдра, расположенным при одной вершине. Для сравнения, в комплексе идентичного состава, синтезированного из клозо-декаборатного аниона (рис., справа), последний координируется к атомам Ag(I) ребрами от обеих вершин полиэдра.
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ 07-03-00637 и НШ-4895.2006.3.
Литература 1. К.Ю. Жижин, В.Н. Мустяца, Е.А. Малинина, Л.В. Гоева, Н.Т. Кузнецов / Корд. Химия, 2001, Т.27, №9, С.659. [18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.203] / c07cm, c13sl, C01B, C01G, C07F