База данных по химическим эффектам в химических патентах

НОВЫЕ РЕАКЦИИ ФОТОАРОМАТИЗАЦИИ ГИДРОПРОИЗВОДНЫХ НЕКОТОРЫХ ГЕТЕРОАРЕНОВ / Травень В.Ф., Иванов И.В. / Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева, 125047, Moсква, Mиусская пл. 9; e-mail: traven@muctr.edu.ru
В химии ароматических и гетероароматических соединений известно значительное число дегидрирующих реагентов, позволяющих проводить реакции ароматизации соответствующих гидропроизводных. Вместе с тем, многие известные способы ароматизации связаны с применением солей тяжелых металлов или дорогостоящих реагентов. Изучая реакции бордифторидных комплексов ацил(гидрокси)кумаринов и их аналогов – производных 2-хинолона и дегидрацетовой кислоты1,2, мы установили, что полученные из указанных комплексов пиразолины 1 в мягких условиях (температура 25°С, облучение УФ- или видимым светом) и с количественным выходом превращаются в пиразолы 2.
(enol) Z<(C=C)(OH)(C3N2H3)(PhR)2 <=> Z<(C-C)(=O)(=C3N2H3)(PhR)2 =(+CCl4)=> (enol) ,
где Z – фрагменты кумарина, 2-хинолона или дегидрацетовой кислоты. Известны лишь единичные примеры фотоароматизации гидро-производных гетероаренов, в частности, 4Н-пиранов3 и дигидропиридинов4. Мы изучили влияние строения и таутомерной формы субстрата, растворителя, концентрации раствора, длины волны облучаемого света на скорость фотоароматизации пиразолинов 1 и их аналогов, содержащих в положении 3 алкильные или арильные группы вместо фрагментов гетаренов. Установлено, что в аналогичных условиях дегидрированию подвергаются гидро-производные и других гетероаренов, например, индола и карбазола. Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ (программа ЕЗН) и гранта РФФИ №07-03-00936. | C01D, C07D, c20fs, c13sl, c17s
Литература 1. V.F. Traven, T.A. Chibisova, A.V. Manaev, Dyes and Pigments, 2003, 58, 41. 2. А.В. Манаев, Т.А. Чибисова, К.А. Лысенко, М.Ю. Антипин, В.Ф. Травень, Изв. РАН. Сер. Хим. 2006, 11, 2012. 3. В.Б. Панов, М.В. Нехорошев, О.Ю. Охлобыстин, ДАН СССР, 1979, 249, 622. 4. Mei-Zhong Jin, Li Yang, Long-Min Wu, Chem.Comm., 1998, 2451. [18 Менд.съезд, т.1, с.70]