База данных по химическим эффектам в химических патентах

НОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ КАРБЕНОВ
Коротких Н.И.а, Кисельов А.В.а, Книшевицкий А.В.а,
Глиняная Н.В.а, Каули А.Г.б, Мур Дж.А.б, Раенко Г.Ф.а, Швайка О.П.а /аИнститут физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко НАН України; Ул. Р.Люксембург, 70, Донецк, 83114,Украина; /бУниверситет штата Техас в Остине, США,1 University Station A5300, Austin,Texas 78712-0165, USA
[18 Менд. съезд, 2007, т.1, с.278]
В докладе обобщены результаты исследований авторов и литературные данные в области использования карбенов и криптокарбеновых форм для синтеза органических соединений и карбеновых комплексов металлов. Обсуждаются найденные авторами реакции индивидуальных нуклеофильных синглетных карбенов, в частности: 1) автотрансформации 1,2,4-триазол-5-илиденов, протекающие как тандемные превращения с расщеплением карбенового цикла и образованием карбодиимидов, которые далее реагируют с непрорегировавшими карбенами, приводя к 5-амидино-1,2,4-триазолам 1a-d; 2) процессы, которые развиваются при этом в присутствии воды и кислорода; 3) карбеновая версия реакции Кляйзена с малоновым эфиром и его производными, которая приводит к цвиттерионным соединениям 2a-d; 4) реакции внедрения карбенов в C-Н связи ацетонитрила и ацетона 3; 5) реакции присоединения к активированным кратным связям (олефинов, ацетиленов) с образованием азолинов 4; 6) расщепление ациклических карбенов на примере 1,3-диметил-1,3-ди(1-адамантил)диаминокарбена в ацетонитриле с выделением метилада-мантиламина, внедрением промежуточного иммониокарбена в C-Н связь ацетонитрила и образованием N-замещенных β-аминоакрилонитрилов 5; 7) реакции депротонирования карбенами малононитрила, ацетоуксусного эфира, ацетилацетона, производных барбитуровой кислоты с образованием соответствующих азолиевых солей с органическими анионами. Особое внимание уделено реакциям карбенов и криптокарбенов с соединениями щелочных и переходных металлов, которые ведут к соответствующим карбеновым комплексам металлов LnMXm, в том числе хелатным гетероароматическим комплексам. Карбеновые комплексы имеют значение в поиске новых катализаторов органических реакций и фармацевтически активных веществ. | C07C, C07D, c07cm, c07cx, c06ob, c17s, C01D, C01F