 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Количество карбонильных комплексов золота растет
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Количество карбонильных комплексов золота растет
Пара стабилизирующих N-гетероциклических карбеновых лигандов, разработанных в группе Расика Диаса (H. V. Rasika Dias) из Университета Техаса (Арлингтон) позволила вдвое увеличить выделенных и изученных количество монокарбонильных комплексов золота(I).
Ожидается, что выделенные комплексы могут оказаться полезными химикам для дальнейшего изучения интермедиатов химических реакций, механизмов катализируемых золотом реакций, а также для разработки новых катализаторов.
Во многих реакциях, протекающих при катализе золотом, участвует моноксид углерода, например, реакция переработки водяного газа (получение водорода из CO и паров воды) или реакции карбонилирования олефинов. Первый карбонильный комплекс золота(I), Au(CO)Cl, был получен около века назад. До настоящего времени было описано лишь два монокарбонильных комплексов золота – Au(CO)Cl и комплекс золота со сложным пиразолилборатным лигандом, полученным в 1996 году в группе Диаса.
Рисунок из Chem. Commun., DOI: 10.1039/c1cc10622
В этом году на семинаре Американского химического общества Диас сообщает о синтезе и выделении еще двух монокарбонильных комплексов золота. Одно из соединений было получено взаимодействием имидазолиденового комплекса золота с AgSbF6 и CO; второй комплекс был получен при использовании восстановленной формой лиганда. Диас отмечает что в его группе также завершается работа над синтезом первого стабильного карбонил-фосфинового комплекса золота.
Одним из интересных свойств нового комплекса является чрезвычайно высокая частота валентных колебаний связи C–O, превышающая даже частоту колебаний этой связи в свободной молекуле моноксида углерода. Диас полагает, что это обстоятельство является совместным результатом электростатических эффектов, которые оказывает атом золота с катионным характером, прочное связывание σ-Au–CO и слабое π-дативное взаимодействие Au–CO.
Эксперт по химии производных золота Губерт Шмидбаур (Hubert Schmidbaur) из Технического Университета Мюнхена отмечает, что полученные в группе Диаса комплексы золота уникальны по многим причинам. О его словам, роль карбенов с объемными заместителями не сводится исключительно к стерической защите реакционноспособной связи Au–C≡O, наиболее вероятно, что стабилизация комплексов золота карбенами обусловлена и их электронным влиянием, что позволяет говорить о N-гетероциклических карбенах как о «волшебных» лигандах для золота(I). Ранее карбены применялись для стабилизации координационных соединений золота со связями Au–H, Au–F и Au–OH.
Шмидбаур добавляет, что карбеновые комплексы золота(I) в последнее время привлекают внимание исследователей благодаря возможности их использовать в гомогенном металлокомплексном катализе, и новые координационные соединения золота могут оказаться весьма полезны для применения в этих областях – молекула СО в них может быть легко замещена на другие субстраты.
Источник: Chem. Commun., DOI: 10.1039/c1cc10622h
Источник: http://www.chemport.ru
01.04.2011 17:09 | |
|
