 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Еще одна ловушка для карбенов
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Еще одна ловушка для карбенов
В химическом синтезе образование свободного нестабилизированного карбена может приводить к непредсказуемому результату – эти частицы, на атоме углерода которых локализовано два неспаренных электрона отличаются чрезвычайно высокой реакционной способностью и низкой селективностью.
Тем не менее, карбеновые комплексы переходных металлов, в которых реакционноспоосбная частица стабилизирована металлоцентром, представляют собой ценные реагенты для полезных синтетических трансформаций.
Группа Жаомина Ху (Zhaomin Hou) сообщает о синтезе нового класса соединений, содержащего в одной молекуле сразу несколько карбеновых фрагментов – кубические карбеновые комплексы редкоземельных металлов, стабилизированных лигандным окружением.
Заселение f-орбиталей у редкоземельных элементов способствует тому, что эти металлы «богаче» электронами других химических элементов. Электронная структура редкоземельных элементов способствует их применению в высокотехнологичных устройствах, как, например, сверхпроводниковые системы или гибридные электрические аккумуляторы. Комбинация редкоземельных элементов с карбенами может привести к значительному прорыву в синтетической химии. Однако, полученные до настоящего времени карбеновые комплексы редкоземельных металлов обычно отличаются низкой стабильностью, так как образующиеся в них ковалентные химические связи отличаются высоким уровнем асимметричности и, вследстве этого, реакционноспособны.
Чтобы преодолеть проблему неустойчивости производных карбенов и редкоземельных металлов Ху с соавторами решил стабилизировать эти координационные соединения стерически объемными производными циклопентадиенильного лиганда. Взаимодействие пентаметилциклопентадиенильных комплексов лютеция и тулия с алюминийорганическими реагентами позволили выделить полиэдрические кристаллы, рентгеноструктурный анализ которых показал, что выделенные соединения представляют собой полиядерные комплексы, в которых три атома редкоземельного металла связаны шестью мостиковыми метильными лигандами.
При определении термической стабильности полученных метильных комплексов лютеция и тулия была обнаружена интересная реакция. При нагревании новых металлоорганических соединений до 90°C происходило отщепление водорода от метильных групп и их трансформация в карбеновые лиганды. Таким образом, после элиминирования из комплекса молекулы метана металлокомплекс превращался в кубическое полиядерное координационное соединение, содержащее четыре карбеновых лиганда и четыре атома редкоземельного металла, стабилизированного пентаметилциклопентадиенилом.
Изучение химических свойств полученных кубических комплексов показал, что новые металлоорганические соединения самопроизвольно взаимодействуют с карбонильными производными ароматических соединений, образуя алкениларены и координационное соединение, в котором атомы металла связаны между собой кислородными мостиками. TВ настоящее время исследователи изучают реакционную способность полученных карбеновых комплексов по отношению к другим реагентам, а также планируют заняться настройкой строения и реакционной способности карбеновых лигандов – они собираются получить аналоги новых соединений с редкоземельными металлами различного радиуса и с различными стабилизирующими лигандами.
Источник: J. Am. Chem. Soc., 2011, 133 (15), 5712; DOI: 10.1021/ja200540b
Источник: http://www.chemport.ru
10.06.2011 17:52 | |
|
