|
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Как получить граммовые количества стабилизирующего аниона
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Как получить граммовые количества стабилизирующего аниона
Многие химики-неорганики прекрасно знают, что анионы, способные к слабой координации с катионом, могут существенно стабилизировать нестабильные катионы, однако самый перспективный из них – B(CF3)4]– до настоящего времени было сложно получать в препаративных количествах.
Химики из Германии сообщают, что им удалось получить граммовые количества этого аниона всего лишь за одну синтетическую загрузку.
Руководитель исследования, Хельге Вилльнер (Helge Willner), отмечает, что работы по поиску удобного метода получения B(CF3)4]– начались еще пятнадцать лет назад. Исследования Вилльнера были посвящены карбонильным катионам переходных металлов, для стабилизации которых требовались слабокоординирующиеся анионы, и в один прекрасный момент Вилльнера посетила идея – идеальным слабокоординирующимся анионом должен быть анион, строение которого должно напоминать поверхность тефлона.
Исследователи из Германии получили 62 грамма KB(CF3)4] за одну загрузку.
(Рисунок из Inorg. Chem., 2011, DOI: 10.1021/ic201319h)
Тем не менее, получение B(CF3)4]– оказалось весьма сложной задачей. Ранее относительно успешные попытки получения B(CF3)4]– ограничивались миллиграмовыми выходами целевого продукта, которых не было достаточно даже для изучения свойств этого аниона, поэтому Вилльнер решили разработать новые подходы к решению проблемы синтетической доступности B(CF3)4]–.
Поскольку бор является сильной кислотой Льюиса, стратегия с замещением лигандного окружения вокруг атома бора не работала, и Вилльнер с соавторами решили получить B(CF3)4]– исходя из соединения, в котором атомы углерода уже были связаны с атомом бора – K[B(CN)4]. Такой подход еще не применялся, поэтому Вилльнеру пришлось разработать методы галогенирования тетрацианоборат-аниона (сам анион B(CN)4]– часто используется для получения ионных жидкостей). Реакция K[B(CN)4] с исключительно токсичными интергалогенидами – ClF or ClF3, позволило добиться исчерпывающего фторирования всех цианогрупп. Процесс оказался масштабируемым и исследователям удалось получить десятки граммов KB(CF3)4] только в ходе одного синтеза.
Ник Норман (Nick Norman) из Университета Бристоля поясняет, что анион B(CF3)4]– представляет интерес со многих точек зрения – и теории и практики, поэтому разработанный Вилльнером метод синтеза, хоть в нем и применяются исключительно токсичные фторирующие агенты, весьма ценен как для дальнейшей возможности исследования B(CF3)4]–, так и для применения этого аниона для стабилизации малоустойчивых катионов.
Источник: Inorg. Chem., 2011, DOI: 10.1021/ic201319h
Источник: http://www.chemport.ru 30.09.2011 07:24 | |
|