 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Необычный механизм работы катализатора
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Необычный механизм работы катализатора
Исследователи из США смогли определить кинетические закономерности необычной реакции, ускоряющейся ацетатом двухвалентного палладия Pd(OAc)2.
Удивительным фактом является то, что скорость этой каталитической реакции зависит только от концентрации катализатора, в то время как увеличение концентрации реагента либо не влияет на скорость реакции, либо даже замедляет ее протекания. Детальное выяснение этого механизма может помочь в разработке новых, более эффективных промышленных катализаторов активации C-H связи, в том числе – и для получения фармацевтических соединений.
Связи C-H в молекулах со сложным строением, как правило, отличаются низкой реакционной способностью, поэтому одним из направлений исследования химиков-синтетиков является разработка методов селективной активации С–Н в мягких условиях. Существует большое количество примеров селективной активации инертных связей С–Н с помощью комплексов переходных металлов, однако в настоящее время, к сожалению, механизмы таких каталитических реакций изучены недостаточно полно, что ограничивает возможности разработки новых и увеличения эффективности существующих каталитических систем.
Недавно Цзинь-Цюань Ю (Jin-Quan Yu) обнаружил эффективно протекающую катализируемую комплексами Pd(II) в присутствии моно-N-защищенных аминокислот реакцию олефинирования [1], однако до настоящего времени не был понятен механизм этого процесса.
В сотрудничестве с группой Донны Блэкмонд (Donna Blackmond) исследователи из группы Ю установили механизм одной из стадий каталитической реакции – орто-C-H-олефинирования фенилуксусной кислоты в присутствии Pd(OAc)2. Исследователи впервые обнаружили и объяснили необычные кинетические характеристики этой реакции, существенно отличающиеся от большинства каталитических процессов, отличающихся положительными порядками реакции и по катализатору и по реагенту.
Изучая реакционную смесь с помощью ИК и ЯМР спектроскопии исследователи изучили каталитическую реакцию in situ и обнаружили, что скоростьопределяющей стадией процесса является взаимодействие моно-N-защищенной аминокислоты с ацетатом палладия(II), препятствующее образованию каталитически неактивного тримера [Pd(OAc)2]3. Такая стабилизация каталитически активной частицы приводит к ускорению каталитической реакции [2].
Блэкмонд отмечает, что кинетический анализ позволяет продемонстрировать, что на скорость каталитической реакции возрастает только при увеличении концентрации катализатора, в то время как другие участники реакции замедляют протекание реакции.
Ян Фэрлам (Ian Fairlamb), специалист по гомогенному металлокомплексному катализу из Университета Йорка отмечает, что детальное изучение механизма активации связи C-H весьма актуально. По его словам, информация о механизме позволит разработать более удачные лигандные системы для катализаторов на основе Pd(II) и Pt(II), способных к эффективноой селективной активации связей C-H.
Источники: [1] J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 5916 DOI: 10.1021/ja101909t; [2] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja207634t
Источник: http://www.chemport.ru
24.02.2012 12:56 | |
|
