 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Реакция Хека для образования связей С–Si
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Реакция Хека для образования связей С–Si
Разработка химиками из Университета Делавара катализатора с тщательно подобранной структурой – в котором соблюдался баланс между его стерическим объемом и электронодонорными свойствами – пополнила инструментарий химиков-элементооргаников новым орудием, позволяющим создавать связи С–Si.
Лональд Уотсон (Donald A. Watson) с коллегами разработал процесс, позволяющий превращать представляющие доступное синтетическое сырье олефины в винилсиланы и аллилсиланы – реагенты, применяющиеся в органическом синтезе.
По словам Уотсона, химики ранее уже разработали методы получения аллилсиланов и винилсиланов, однако, существующие методы приводят к образованию целевых продуктов с невысокими выходами, для реализации большинства синтетических протоколов требуются жесткие условия. Исследователи разработали новый, катализируемый палладием в мягких условиях процесс активации С–Н связей алкенов и образования связи С–Si – кремнийорганическую аналогию реакции Хека, получившую Нобелевскую премию по химии – активацию связей C–H и образование связей C–C.
Силильный вариант реакции Хека позволяет получать связь Si–C.
(Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201200060)
Первоначальные попытки исследователей в разработке силильного варианта реакции Хека не увенчались успехом, однако исследователям удалось понять, что неудовлетворительный синтетический результат был связан со структурой катализатора, в состав которого входил слишком объемный лиганд, который хотя и был хорошим электронодонором, не позволял реагенту участвовать в каталитическом процессе. В результате скрининга исследователям удалось подобрать эффективный лиганд для катализатора, обладающий как достаточной электронодонорностью, так и подходящим объемом – трет-бутилдифенилфосфин. Комплекс с этим лигандом катализирует реакцию олефинов с таким источником силильной группы как триметилхлорсилан, что существенно понижает себестоимость получения целевых соединений – ранее для генерации связи С–Si применяли более дорогой триметилйодсилан.
Скотт Денмарк (Scott E. Denmark), эксперт по химии кремнийорганических соединений, отмечает, что самое интересное в новом методе, по его мнению, образование триметилсилильного производного металла со связью кремний–рутений, образование этой кремнийметаллоорганической частицы может быть использована для разработки и других каталитических процессов. Денмарк также подчеркивает, что, хотя соединения, синтез которых был описан в статье, могут быть получены и другими методами, работа Уотсона с коллегами окажется полезной и для разработки методов синтеза силанов другого строения – те, которые не могут быть получены классическими способами – например, кремнийсодержащих полимеров с определенными свойствами и структурой.
Источник: Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201200060
Источник: http://www.chemport.ru
20.04.2012 21:00 | |
|
