 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Катализатор для окисления связи C-H
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Катализатор для окисления связи C-H
Химики разработали новый катализатор, который селективно ускоряет окисление C-H связей в неароматических соединениях, таких, как, например терпены. Катализатор мог бы увеличить синтетический потенциал методов окисления органических соединений для поиска новых лекарств и других применений.
Марк С. Ной (Mark C. Noe), исследователь в компании Пфайзер (Pfizer), не принимавший участия в настоящей работе, говорит, что C-H функционализация становится все более важной синтетической методологией для поиска новых лекарственных препаратов за счет расширяющихся возможностей для сровременных подходов к диверсификации заключительных стадий синтеза. Ной добавляет, что новая методология активирует современную окислительную функционализацию тех положений, которые ранее были недоступны для окисления, с помощью известных методов C-H функционализации.
Несколько лет назад М. Кристина Уайт (M. Christina White) из Иллинойского университета в Урбане-Шампейне совместно с коллегами обнаружила сравнительно дешевый катализатор на основе железа, работа которого напоминала работу фермента. Катализатор, получивший название Fe(PDP), катализирует окисление специфические связи C-H в алифатических соединениях с несколькими такими связями. Такого типа селективности сложно добиться, поскольку C-H связи прочны и отличаются крайне низкой реакционной способностью, а частота их появления в органических молекулах создает сложности для катализатора, чтобы их дифференцировать.
Недостаток Fe(PDP) состоит в том, что он не достаточно хорошо контролирует место окисления – едва заметные характеристичные различия между связями C-H в молекуле субстрата могут контролировать селективность окисления. Так, наибольшее предпочтение со стороны катализатора приобретает наиболее обогащенная электронами связь C-H, наименее стерически затрудненная, в ряде случаев катализатор способствует тому, что катализатор атакует связь С–Н атома углерода, испытывающего самое большое напряжение.
На сегодняшний день, благодаря доработке структуры Fe(PDP) за счет введения четырех трифторметильных групп, Уайт с коллегами создала катализатор, который показывает субстратам, кто в этой системе является главным. Трифторметильные группы блокируют доступ субстрата к активному участку катализатора на основе железа, таким образом, что только специфичные C-H связи, соответствующие определенным стерическим и электронным требованиям катализатора, подвергаются каталитическому окислению.
Исследователи продемонстрировали, что Fe(CF3-PDP) окисляет противомалярийное лекарство артемизинин и другие субстраты с C-H связями, которые прежде были недоступны для химического окисления. Химическая реакционная способность катализатора является скромной, но Уайт надеется разрешить эту проблему в своей будущей работе.
Источник: J. Am. Chem. Soc. 2013, DOI: 10.1021/ja407388y
Источник: http://www.chemport.ru
10.10.2013 23:53 | |
|
