База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Старый комплекс кобальта осваивает новые трюки

Архивы новостей:
2008 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь

Старый комплекс кобальта осваивает новые трюки

Химики перенастроили старый, имеющий уже вековую историю комплекс кобальта, научив его катализировать реакции за счет доноров водородных связей лигандов, а не за счет металлоцентра.

Джон Гладыш (John A. Gladysz) и его коллеги из Университета сельского хозяйства и машиностроения Техаса полагают, что новый класс многоцелевых и дешевых энантиоселективных катализаторов может существенно расширить возможности синтеза энантиомерно чистых фармакологически активных соединений и химикатов сельскохозяйственного назначения.

Катализ за счет донорного участия в образовании водородной связи становится весьма популярной стратегией контроля энантиоселективности. Уже существует ряд исследований, посвященных применению органических катализаторов, содержащих группы NH и OH для ускорения реакции за счет стабилизации переходных состояний в результате специфической ориентации системы водородных связей. Как заявляет Гладыш, его группе удалось расширить эту концепцию за счет нового, до настоящего времени не изученного в данном контексте набора хиральных катализаторов.

В группе Гладыша получили комплекс кобальта(III) с 1,2-дифенилэтилэтилендиаминовыми лигандами, которые катализируют процесс за счет своих групп NH. Комплекс был использован для катализа реакций образования связи С-С, присоединения по Михаэлю малоновых эфиров к нитроалкенам, протекавших с энантиоселективностью, достигающей 98%.

Гладыш отмечает, что наличие в комплексах 12 связей NH, принимающих участие в каталитической реакции (это гораздо больше одной-двух водородных связей, которые способны образовывать традиционные органические катализаторы), значительно увеличивает каталитическую эффективность нового/старого вернеровского комплекса. Есть надежда на получение новых металлокомплексных катализаторов, осуществляющих лиганд-центрированный катализ, тем более что возможности настройки свойств лиганда гораздо шире, чем возможности изменения свойств металлоцентра.

Источник: ACS Cent. Sci. 2015, DOI: 10.1021/acscentsci.5b00035

Источник: http://www.chemport.ru
07.04.2015 13:31




dace.ru © 2005-2018 гг.