 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Новое о механизме радикального присоединения/отщепления
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Новое о механизме радикального присоединения/отщепления
Впервые исследователи продемонстрировали, что такой маршрут диссоциации, как блуждающая радикальная динамика (roaming radical dynamics) возможен не только простых, мономолекулярных реакций, но и для более сложных, бимолекулярных процессов.
Комбинация экспериментальных методов и квантово-химических расчетов, выполненных на высоком уровне, позволила изучить этот механизм диссоциации для бимолекулярных реакций.
Обнаружение того обстоятельства, что этот механизм блуждающей диссоциации характерен и для более сложных реакций, позволяет предполагать, что он играет более существенную роль в химических процессах. Такой вывод может позволить осуществлять более точное моделирование реакций, лежащих в основе процессов горения, а также атмосферной химии и химических процессов, протекающих в межзвездных пространствах.
Ранее предполагалось, что молекулы диссоциируют по двум направлениям – либо за счет разрыва химических связей в молекуле и образовании двух меньших по размеру молекул, либо за счет гомолитического распада химической связи и образования двух радикалов – электронейтральных частиц, обладающих неспаренным электроном и, как следствие, проявляющих повышенную реакционную способность.
Недавно был обнаружен третий тип диссоциации, получивший название «блуждающая диссоциация» – он, как и гомолитический распад, начинается с удлинения одинарной связи в молекуле, однако это растяжение приводит к образованию молекулярных продуктов, а не радикалов. Первоначальные эксперименты позволяли предположить, что такой тип распада специфичен для случаев, в которых одна молекула превращается в один или два конечных продукта. Оставался открытым вопрос – могут ли блуждающие радикальные процессы играть хоть какую-то роль в процессах, в которых участвуют две или три молекулы.
Весьма часто бимолекулярные реакции протекают по конкурирующим маршрутам, причем нередко приводящим к образованию одинаковых продуктов, как, например, происходит при взаимодействии хлора с ненасыщенными углеводородами. Исследователям удалось определить распределение рассеивания частиц, образующихся при столкновении пучков атомов хлора и бутана.
Исследователи обнаружили, что в результате такого взаимодействия можно выделить прямой и косвенный процессы образования хлороводорода (HCl). С помощью высокопроизводительных компьютерных расчетов механизмов реакций исследователям удалось выяснить, что до разложения и отщепления хлороводорода получившие энергию аддукты должны подвергнуться процессу, представляющему собой практически диссоциацию аддукта до исходных реагентов. Этот пример блуждающей радикальной динамики демонстрирует, что такие процессы играют важную роль в бимолекулярных реакциях, и, соответственно, ими нельзя пренебрегать при моделировании большого количества процессов, важных для промышленности и окружающей среды.
Источник: Nature Communications 5, 4064 (2014). DOI: 10.1038/ncomms5064
Источник: http://www.chemport.ru
10.06.2015 12:23 | |
|
