 |
Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Необычная структура и свойства бората калифорния
Архивы новостей:
2008 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2026 год:
январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
Необычная структура и свойства бората калифорния
Самый тяжелый из химических элементов, который можно в разумных количествах обнаружить в Земной коре, калифорний, способен образовывать необычную ковалентную связь с борат-анионом, что в соответствии с результатами теоретических и экспериментальных исследований существенно изменяет электронные свойства иона калифорния.
Полученные результаты оспаривают прежде бытовавшие воззрения о том, что калифорний, плутоний и америций способны образовывать химические связи с исключительно ионным характером.
Эта информация позволит найти новые способы оптимизации взаимодействия таких химических элементов, как америций, берклий и калифорний в составе их соединений, что может оказаться полезным для оптимизации их разделения и вторичной переработки отработанного ядерного топлива.
Десятилетиями идут споры о том, как внешние валентные оболочки актиноидов участвуют в образовании химических связей. Недавние экспериментальные и квантово-химические исследования демонстрируют, что для ранних актиноидов, к которым, например, относится уран, вклад в связывание вносят внешние орбитали –7p, 7s, 6d и/или 5f. Тем не менее, результаты прямых структурных исследований и спектральные характеристики демонстрируют, что с увеличением заряда ядра актиноида понижается доля ковалентного связывания и увеличивается степень ионности химической связи.
Предполагается, что такие поздние актиноиды, к которым относится и калифорний, отличаются способностью к образованию химических связей с большой степенью ионности – подобный тип взаимодействия характерен для производных лантаноидов. Для того чтобы подтвердить или опровергнуть химическое сходство лантана и калифорния исследователи «обернули» ион калифорния в исключительно электроноизбыточное окружение, используя лиганд-полиборат, который отличается высокой поляризуемостью, а также может существенно перегруппировываться после комплексообразования.
Электроны лиганда донировались на валентные орбитали калифорния, и, к своему удивлению, исследователи обнаружили, что в связывание вовлечены орбитали 5f, 6d, 7s и 7p калифорния, и для образующегося соединения наблюдается значительное влияние поля лигандов. Результаты синтезов, структурного и спектрального исследования бората калифорния согласуются с данными квантово-химических расчетов. Полученные результаты позволяют говорить о том, что химия калифорния необычна и может рассматриваться как промежуточное звено между химией d-элементов, как, например, меди и платины, и химией лантаноидов и актиноидов.
Источник: Nature Chemistry 6, 387 (2014) DOI: 10.1038/nchem.1896
Источник: http://www.chemport.ru
11.06.2015 12:04 | |
|
