База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Кальций(+1) в инвертированном комплексе-сэндвиче

Архивы новостей:
2008 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2025 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь

Кальций(+1) в инвертированном комплексе-сэндвиче

Международная группа химиков из Германии и Швейцарии получили первый стабильный комплекс кальция (I). Матиас Вестерхаузен (Matthias Westerhausen) с коллегами из Университета Фридриха Шиллера (Йена) продемонстрировал, что два иона кальция (I) могут быть стабилизированы, если между ними ввести ареновый фрагмент, получив «инвертированный сэндвичевый комплекс». Комплексы такого типа ранее были описаны для галлия и индия, однако для металлов второй группы соединение такой структуры получены первый раз.

Вестерхаузен отмечает, что для магния и цинка уже были синтезированы соединения, в которых эти металлы находятся в степени окисления (+1), однако стабилизация этих металлов происходила не за счет образования «инвертированных сэндвичей», в этом случае степень окисления (+1) реализовывалась за счет объемных лигандов, стабилизирующих связь Mg–Mg или Zn–Zn.

Вестерхаузен поясняет, что эффекта стабилизации нетипичной степени окисления можно добиться без необходимости использования объемных стабилизирующих лигандов – достаточно подобрать молекулу со свободной орбиталью, энергия которой позволила бы принять электроны с атома кальция. Значения первого и второго потенциалов ионизации атома кальция весьма отличаются друг от друга, каждая из двух вырожденных разрыхляющих π*-орбиталей трифенилбензола обладает энергией, способной принять лишь первый электрон от атома кальция. Таким образом, взаимодействие трифенилбензола с кальцием приводит к образованию двух ионов кальция(I) и лежащего между ними аренового фрагмента с зарядом (–2) и двумя неспаренными электронами.

Новый комплекс был обнаружен случайно, в ходе поиска кальцийсодержащих аналогов реактива Гриньяра. Первоначально был получен магнийорганический реактив Гриньяра за счет взаимодействия металлического магния с 1-бром-2,4,6-трифенилбензолом. Взаимодействие этого же ароматического соединения с кальцием привело к образоанию принципиально другого продукта, который не содержал галогена и проявлял парамагнитные свойства. Парамагнетизм комплекса, свидетельствовавший о наличии неспаренных электронов, побудил исследователей более детально изучить строение и свойства нового кальцийорганического соединения. В планах Вестергаузена получить «инвертированные сэндвичи», содержащие «одновалентные» стронций и барий.

Источник: J. Am. Chem.Soc., 2009, DOI: 10.1021/ja808524y

Источник: http://www.chemport.ru
25.02.2009 19:03




dace.ru © 2005-2025 гг.
Сделано dkos.ru