База данных применения химических эффектов
основана на ТРИЗ (теория решения изобретательских задач)

На главную страницу | О проекте | Контакты

Вы находитесь здесь: dace.ru / Новости химии / Медный катализатор для замещения ароматики в мета-положение

Архивы новостей:
2008 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2009 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2010 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2011 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2012 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2013 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2014 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2015 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2016 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2017 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2018 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2019 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2020 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2021 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2022 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2023 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь
2024 год: январь, февраль, март, апрель, май, июнь, июль, август, сентябрь, октябрь, ноябрь, декабрь

Медный катализатор для замещения ароматики в мета-положение

Исследователи из Великобритании обнаружили, что медный катализатор позволяет осуществить электрофильное замещение в затруденном мета-положении бензольного кольца.

Исследователи из Кембриджа надеются, что разработанный ими метод поможет упростить как лабораторный, так и промышленный синтез органических соединений.

Арилирование ацетанилидов в мета-положение

Арилирование ацетанилидов в мета-положение.
(Рисунок из Science, 2009, 323)


Ароматические соединения применяются во всех областях органической химии – от получения функциональных материалов до синтеза лекарств и природных соединений. Хотя методы введения заместителей в орто- или пара-положение бензольного кольца просты и незамысловаты, получение мета-замещенных продуктов связано с существенными трудностями.

Мэтью Гонт (Matthew Gaunt) предлагает решать проблему мета-замещения с помощью дешевого и устойчивого катализатора – трифлата меди, который может способствовать протеканию процессов в мягких условиях.

Обычно мета-замещенные производные ароматических соединений получают либо из соединений, содержащих сильные электроноакцепторные заместители, понижающие реакционную способность субстрата в электрофильном замещении, либо с помощью многостадийных синтезов. Метод Гонта позволяет получить эти соединения в одну стадию. Исследователи обнаружили, что реакция ароматических соединений, содержащих амидные заместители, с электрофилами в присутствии трифлата меди позволяет получить только продукт мета-замещения.

Исследователи предполагают, что реакция протекает через промежуточное образование высокоэлектрофильных производных Cu(III), которые могут атаковать богатый электронами ароматический цикл, нарушать систему сопряжения и способствовать образованию положительного заряда в цикле. Частичная компенсация положительного заряда электронами кислорода амидной группы и стабилизация медьароматического интермедиата оказывается возможной только при образовании метастабильной частицы, содержащей медь в мета-положении, затем связь m-Ar–Cu функционализируется, ароматическая система восстанавливается, восстановительное элиминирование приводит к образованию продукта и регенерации каталитически активной медьсодержащей частицы. Несмотря на то, что амидный фрагмент играет важную роль в механизме реакции, Гонт уже исследует возможность применения нового протокола реакции для других электрофилов и других заместителей.

Источник: Science, 2009, 323. DOI: 10.1126/science.1169975

Источник: http://www.chemport.ru
23.03.2009 18:13




dace.ru © 2005-2024 гг.
Сделано dkos.ru